Fils du cultivateur Jean-Baptiste Duguay et de Marie-Anne Lemire, le peintre Rodolphe Duguay naquit à Nicolet, près du pont, le 27 avril 1891. Étudiant en art à Montréal en 1911, il fut l'élève des Gill, Dionnet, Saint-Charles et Laliberté, et fit connaissance avec le peintre Georges Delfosse qui l'engagea comme apprenti. En 1913, Duguay travaillait pour une équipe d'artistes décorateurs d'églises. Il remporta un premier prix de modelage en 1917 et reçut des leçons privées de Marc-Aurèle de Foy Suzor-Côté durant un an. Le 5 octobre 1920, il débarquait à Paris où il étudia à l'Académie Julian, à La Grande Chaumière et à l'Académie Calorossi. Récipiendaire du Prix David en 1924, il poursuivit ses études à Paris puis en Italie jusqu'en 1927. De retour à Nicolet, il peignit surtout des paysages et des scènes religieuses, et s'adonna à la gravure sur bois. Rodolphe Duguay décéda à Nicolet en 1973. De son union avec Jeanne L'Archevêque naquirent six enfants.
Six tableaux du palais épiscopal de Trois-Rivières, rue Bonaventure, sont l'oeuvre de Duguay. Ces tableaux, qui représentent les six premiers évêques, font partie d'une galerie qui a été dévoilée le 21 septembre 1952 par le Comité des fêtes du centenaire du diocèse de Trois-Rivières.
Parmi ses 150 autres oeuvres, Rodolphe Duguay réalisa un portrait au fusain du poète Nérée Beauchemin (1928), des bois gravés qui servirent à illustrer le recueil de poèmes Du soleil sur l'étang noir d'Ulric-L. Gingras en 1933 (Montréal, Éditions Albert Lévesque, 180 pages), les illustrations de la première édition du roman de Louis Hémon, Maria Chapdelaine, et celles du recueil de nouvelles Courriers des villages (1940) de Clément Marchand.
Une des salles d'exposition du Musée Pierre-Boucher du Séminaire Saint-Joseph de Trois-Rivières porte le nom de Rodolphe-Duguay.
